Бүтээгдэхүүн

Хавдрын эсрэг идэвхтэй цогцолбор Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) N7/O6 экваторын холболтын харилцан үйлчлэл d(GpG) ДНХ-ийн фрагментийг NMR спектроскопоор хоёрдмол утгагүйгээр тодорхойлсон.9-этилгуанин (9-EtGH) бүхий диродиум тетраацетатын толгойноос толгой (HH) ба толгойноос сүүл рүү (HT) холбосон нэмэлтүүдийг рентген туяагаар кристаллографийн аргаар тодорхойлохдоо Rh-ийг хамарсан N7/O6 гуанин нуклеобазын урьд өмнө байгаагүй гүүр болохыг илрүүлсэн. - Rh холбоо.Бага рН-д N7 протонац байхгүй ба N1-H-ийн хүчиллэг мэдэгдэхүйц нэмэгдсэн (pK(a) зөвхөн N7-тэй холбогдсон цагаан алтны нэмэлтүүдийн хувьд 8.5-тай харьцуулахад pK(a) ойролцоогоор 5.7) нь пурины H8-ийн рН-ийн хамаарлын титрлээс харагдаж байна (1). )Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ба Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)]-ийн H NMR резонанс нь хоёр талт N7/O6 холболттой нийцэж байна гуанин нуклеобаза.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( C6 ба C2 (13)C NMR резонансын рН хамаарлын судалгаанаас N1-H (де)протонацын тооцоолсон pK(a) утгууд. 2) изомерууд нь H8 (1)H NMR резонансын титрлэлтээс гаргаж авсан t хоолойтой нийлдэг.Диродийн Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ба Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)-ийн C6 ба C2-ийн (13)C NMR резонансын харьцуулалт. )] холбогдоогүй лигандын харгалзах резонансын хамт [9-EtGH-ийн хувьд рН 7.0, d(GpG)-ийн хувьд рН 8.0] нь C6 ба C2-ийн хувьд Deltadelta-ийн талбайн мэдэгдэхүйц доошилсон шилжилтийг ойролцоогоор 11.0 ба 6.0 ppm-ээр харуулж байна;Сүүлчийн шилжилтүүд нь O6-ийн диродиумын төвүүдтэй холбогдож, улмаар N1-H-ийн хүчиллэгийг сайжруулж байгааг харуулж байна.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)]-ийн 2D ROESY NMR спектр дэх эрчимтэй H8/H8 ROE хөндлөн оргилууд нь гуанин суурийн толгой ба толгойн байрлалыг илтгэнэ.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] нэмэлт нь HH1 R ба HH2 R гэсэн хоёр үндсэн баруун гар конформерыг харуулдаг бөгөөд HH1 R нь ер бусын HH2 R-ээс гурав дахин их байдаг. Хоёулангийнх нь бүрэн шинж чанар. нэмэлтүүд нь 5'-G сахарын цагирагыг C3'-endo (N-төрөл) рүү буцаах, 3'-G сахарын цагирагт C2'-эндо (S-төрөл) хэлбэрийг хадгалах, мөн чиг баримжаатай холбоотой эсрэг чиглэлийг илрүүлсэн. гликозилийн холбоо.NMR спектроскопийн тусламжтайгаар Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)]-д олж авсан бүтцийн онцлогууд нь cis-[Pt(NH(3))(2))[d()-ийн бүтэцтэй маш төстэй. GpG)]] ба молекул загварчлалын судалгааг баталж байна.